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對于聚丙烯酸鈉絮凝劑生產(chǎn)現(xiàn)狀綜述
論文關鍵詞:聚丙烯酸鈉 絮凝劑 生產(chǎn)工藝
論文摘要:高分子量聚丙烯酸鈉是一類廣泛用于燒堿和純堿行業(yè)鹽水精制、氧化鋁生產(chǎn)的赤泥沉降分離、味精廠廢水中蛋白質(zhì)回收和制糖等行業(yè)的高分子材料。也是丙烯酸使用量很大的一類產(chǎn)品。本文論述了高分子量聚丙烯酸鈉的國內(nèi)外研究狀況、應用領域和應用現(xiàn)狀、生產(chǎn)概況、市場需求情況和應用前景,對促進我國丙烯酸產(chǎn)業(yè)的發(fā)展,提高我國高分子量聚丙烯酸鈉的生產(chǎn)水平都具有重要意義。
隨著我國丙烯酸工業(yè)的迅速發(fā)展,對丙烯酸下游產(chǎn)品的研究不斷深入,應用范圍不斷擴大。聚丙烯酸鈉作為丙烯酸的一種主要下游產(chǎn)品,近年來在國內(nèi)外的研究受到重視,生產(chǎn)也不斷增加。聚丙烯酸鈉產(chǎn)品包括水溶性產(chǎn)品和水不溶性產(chǎn)品。水溶性聚丙烯酸鈉產(chǎn)品廣泛應用于食品、紡織造紙、化工等領域[1-3]。水不溶性聚丙烯酸鈉產(chǎn)品具高吸水性,主要用于農(nóng)林園藝、生理衛(wèi)生等領域。聚丙烯酸鈉的分子量從幾百至幾千萬以上,不同分子量的聚丙烯酸鈉各有各的用途。超低分子量(700以下)的用途還未完全開發(fā);低分子量(1000-5000)主要起分散作用;中等分子量(104-106)顯示有增稠性;高分子量(106-107)的則主要做增稠劑和絮凝劑;超高分子量(107以上)的在水中溶脹,生成水凝膠,主要用作吸水劑。水溶性聚丙烯酸鈉中又包括高分子量和低分子量兩類。
1.高分子量聚丙烯酸鈉研究現(xiàn)狀
目前高分子量聚丙烯酸鈉合成是采用丙烯酸經(jīng)氫氧化鈉中和形成丙烯酸鈉溶液,然后再聚合的工藝路線。在水溶性高分子量聚丙烯酸鈉的合成中,通常是高濃度丙烯酸鈉溶液和低濃度氧化還原引發(fā)劑在低溫下進行水溶液聚合。制備的關鍵是在聚合前要除去丙烯酸中的阻聚劑。去除阻聚劑的方法有減壓蒸餾或加人活性炭吸附。高分子量聚丙烯酸鈉聚合時往往因為自交聯(lián)作用或聚合速度過快使產(chǎn)品水溶性降低,因此需加入抗交聯(lián)劑和緩聚合劑。日本專利報道了以過硫酸鹽和有機苯胺的復合引發(fā)體系,常溫下催化丙烯酸鈉水溶液聚合,制得溶解性能好的聚丙烯酸鈉。戚銀城[4]等采用氧化-還原體系,添加氨水和氯化鈉,在30℃時合成了分子量幾百至幾千萬的聚丙烯酸鈉。水溶液聚合法具有設備簡單,操作容易的特點,但缺點是所得到的聚合產(chǎn)物含水量高達60%-70%,難干燥。反相懸浮聚合法也可用于合成高分子量聚丙烯酸鈉。韓淑珍[5]報道了北京化工大學開發(fā)出反相懸浮聚合法合成聚丙烯酸鈉絮凝劑,并建成1000L聚合釜裝置。反相懸浮聚合法工藝復雜、設備利用率低。
2.水溶性高分子量聚丙烯酸鈉的應用
聚丙烯酸鈉是一種線狀、可溶性高分子化合物,其分子鏈上的梭基由于靜電相斥,使聚合物鏈伸展,促成有吸附性功能團外露到表面上,這些活性點吸附在溶液中懸浮粒子上,形成粒子間的架橋,從而加速了懸浮粒子的沉降。因此可作絮凝劑。
2.1鹽水精制
純堿和燒堿生產(chǎn)中,鹽水中的Ca、Mg離子通常用碳酸鈉和氫氧化鈉或石灰水沉淀,沉淀后鹽水中懸浮物質(zhì)顆粒小、沉降慢,因此要加入絮凝劑促進沉降從而使鹽水精制。因此,選用高效、溶解速度快的絮凝劑才是關鍵。以往生產(chǎn)中使用苛化淀粉或聚丙烯酞胺用于鹽水精制的絮凝效果并不理想,使用后鹽水澄清度不夠,產(chǎn)品質(zhì)量不高。而用聚丙烯酸鈉能大大提高鹽水質(zhì)量。對用作鹽水精制的聚丙烯酸鈉要求主要有分子量高(>一千萬),溶解時間短(15-30min ),溶解性能好(無凝膠物)。使用時用量少,產(chǎn)生的礬花大、沉降快,鹽水澄清度高。甘肅鹽鍋峽化工總廠用固體聚丙烯酸鈉(分子質(zhì)量>八百萬)作鹽水助沉劑助沉效果好,助沉劑用量少,噸堿耗用量為10-15g,且貯存方便。李澤潔[6]對鹽水精制中使用聚丙烯酸鈉進行了研究。王德懷[7]根據(jù)氯堿生產(chǎn)廠家的實際經(jīng)驗開發(fā)出了專用于鹽水雜質(zhì)助沉的速溶型固體聚丙烯鈉,其分子量高達八百萬以上,溶解速度快,30分鐘之內(nèi)可以完全溶解,助沉效果好。
2.2氧化鋁生產(chǎn)
氧化鋁生產(chǎn)中,拜耳法赤泥的分離洗滌采用沉降槽,為加速赤泥沉降,傳統(tǒng)方法是添加面粉等天然高分子絮凝劑。隨著氧化鋁產(chǎn)量不斷提高,沉降槽常出現(xiàn)跑渾現(xiàn)象。改用聚丙烯酸鈉絮凝,大大增加了赤泥的沉降速度,澄清效果好,從而提高了沉降槽的產(chǎn)能和精鹽液質(zhì)量。我國聚丙烯酸鈉中常用的絮凝劑品種是A-1000#。赤泥沉降過程中,為降低絮凝劑與赤泥初聚體“架橋”時的空間效應,江新民[8]將NaOH改性處理的A-1000#絮凝劑用于拜耳赤泥分離和燒結法赤泥分離,效果分別是未處理該絮凝劑的3倍和1.88倍。
2.3回收蛋白質(zhì)
聚丙烯酸鈉作為主要絮凝劑預處理味精濃廢水有顯著效果。朱莉[9]預處理過程對COD;SS;S042-的去除率分別達69%,91%和41%。張軼東[10]采用自由基水溶液聚合法合成了超高分子量的聚丙烯酸鈉,將其直接用于蛋白質(zhì)溶液等的濃縮,用該方法濃縮蛋白質(zhì)效率高、濃縮劑用量少,更好地保持了酶的活性。
2.4其他方面
a糖汁澄清
糖汁中懸浮著被石灰吸附的粒子,添加少量聚丙烯酸鈉可加速其沉降,使糖汁很快澄清。
b土壤改良劑
聚丙烯酸鈉能使土壤形成穩(wěn)定團粒,來改善土壤耕作和促進植物生長,減少水土流失。
3.高分子量聚丙烯酸鈉的需求和應用前景
我國純堿燒堿產(chǎn)量均居世界第二位。目前,這兩堿行業(yè)的生產(chǎn)中,鹽水精制過程大多不使用聚丙烯酸鈉,主要由于一是使用習慣,其次是表面看聚丙烯酸鈉價格稍貴,而忽視了聚丙烯酸鈉的用量少,效果好的特點。由于使用聚丙烯酞胺導致鹽水質(zhì)量上不去,隨著聚丙烯酸鈉應用的推廣,越來越多的企業(yè)傾向于使用聚丙烯酸鈉。
聚丙烯酸鈉是近年來在各領域廣泛使用的一類功能性高分子材料,高分子量聚丙烯酸鈉在各使用行業(yè)越來越受重視。但在我國其研究還不深,生產(chǎn)規(guī)模還小,性能尚不如人意。研究其生產(chǎn)過程,提高產(chǎn)品應用性能,擴大產(chǎn)品的應用領域是當前的重要任務。
以上分析可見高分子量的聚丙烯酸鈉在很多領域都廣泛使用,但目前在國內(nèi)企業(yè)使用的多為國外產(chǎn)品。國內(nèi)近兩年已有生產(chǎn),但廠家不多,生產(chǎn)能力不超過一千噸,其中還包括膠體產(chǎn)品。由此可見國內(nèi)高分子量聚丙烯酸鈉的生產(chǎn)缺口還很大,有必要增加生產(chǎn)滿足國內(nèi)需求。因此建設高質(zhì)量的使用性能好的聚丙烯酸鈉生產(chǎn)廠非常必要。
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